Формула за сярна киселина (H2SO4), свойства, структура и приложения



на сярна киселина (Н2SW4) е течно химично съединение, маслено и безцветно, разтворимо във вода с отделяне на топлина и корозивно за метали и тъкани. Карбонизира дървесината и повечето органични вещества, когато влезе в контакт с нея, но е малко вероятно да предизвика пожар.

Сярната киселина е може би най-важната от всички тежки промишлени химикали и нейната консумация е цитирана многократно като показател за общото състояние на икономиката на нацията..

Продължителното излагане на ниски концентрации или краткотрайно излагане на високи концентрации може да доведе до неблагоприятни ефекти върху здравето. Досега най-важната употреба на сярна киселина е в производството на фосфатни торове.

Други важни области на приложение са рафинирането на нефт, производството на пигменти, ецването на стомана, извличането на цветни метали и производството на взривни вещества, детергенти, пластмаси, изкуствени влакна и фармацевтични продукти.

индекс

  • 1 Vitriol, предшественик на сярната киселина
  • 2 Формула
  • 3 Химическа структура
    • 3.1 В 2D
    • 3.2 В 3D
  • 4 Характеристики
    • Физични и химични свойства
    • 4.2 Реакции с въздух и вода
    • 4.3 Запалимост
    • 4.4 Реактивност
    • 4.5 Токсичност 
  • 5 Използване
    • 5.1 Косвени
    • 5.2 Директно
  • 6 Развитието на производството на сярна киселина 
    • 6.1 Процес на Vitriol
    • 6.2 Водещи камери
  • 7 Текущо производство: процес на контакт 
    • 7.1 Процес на двоен контакт
  • 8 Суровини, използвани в производството на сярна киселина
    • 8.1 Пирит
    • 8.2 Серен диоксид
    • 8.3 Рециклиране
  • 9 Клинични ефекти
  • 10 Сигурност и рискове
    • 10.1 Класове на опасност от GHS
    • 10.2 Кодекси на пруденциалните съвети
  • 11 Препратки

Vitriolo, историята на сярната киселина

В средновековна Европа сярната киселина е известна като витриол, олио или витриол от алхимици. Смятало се за най-важното химическо вещество и се опитал да го използва като философски камък.

Шумерите вече имаха списък с няколко вида витриол. В допълнение, Гален, гръцкият лекар Диоскорид и Плиний Старши повдигнаха медицинската си употреба.

В хеленистичните алхимични работи вече се споменава металургичната употреба на веществата vitriólicas. Vitriol е група от стъкловидни минерали, от които може да се получи сярна киселина.

формула

-формулаН2SW4

-Cas Number7664-93-9

Химическа структура

В 2D

3D

функции

Физични и химични свойства

Сярната киселина принадлежи към реактивната група на силно окислителни киселини.

Реакции с въздух и вода

- Реакцията с водата е незначителна, освен ако киселинността е над 80-90%, тогава топлината на хидролизата е крайно, тя може да предизвика тежки изгаряния..

запалимост

- Силните окислителни киселини обикновено са незапалими. Те могат да ускорят изгарянето на други материали чрез снабдяване с кислород на мястото на горене.

- Въпреки това сярната киселина е силно реактивна и може да запали фино раздробени горими материали, когато е в контакт с тях.

- При нагряване излъчва силно токсични изпарения.

- Той е експлозивен или несъвместим с огромно разнообразие от вещества.

- Той може да претърпи силни химически промени при високи температури и налягане.

- Може да реагира бурно с вода.

реактивност

- Сярната киселина е силно кисела.

- Реагира бурно с бром пентафлуорид.

- Експлодира с пара-нитротолуен при 80 ° C.

- Настъпва експлозия, когато концентрираната сярна киселина се смесва с кристален калиев перманганат в контейнер, съдържащ влага. Образува се манганов хептоксид, който експлодира при 70 ° C.

- Сместа от акрилонитрил с концентрирана сярна киселина трябва да се поддържа добре охладена, в противен случай настъпва енергична екзотермична реакция..

- Температурата и налягането се повишават чрез смесване в затворен контейнер на сярна киселина (96%) на равни части с някое от следните вещества: ацетонитрил, акролеин, 2-аминоетанол, амониев хидроксид (28%), анилин, n-бутиралдехид, хлорсулфонова киселина, етилен диамин, етилен имин, епихлорохидрин, етилен цианохидрин, солна киселина (36%), флуороводородна киселина (48.7%), пропиолактон, пропиленоксид, натриев хидроксид, стирен мономер.

- Сярната киселина (концентрат) е изключително опасна при контакт с карбиди, бромати, хлорати, гниещи материали, пикрати и метали на прах.

- Той може да индуцира силната полимеризация на алил хлорид и да реагира екзотермично с натриев хипохлорит за производство на хлорен газ.

- Смесването на хлорсерна киселина и 98% сярна киселина дава HCl.

 токсичност 

- Сярната киселина е корозивна за всички телесни тъкани. Вдишването на пари може да причини сериозно увреждане на белите дробове. Контактът с очите може да доведе до пълна загуба на зрението. Контактът с кожата може да предизвика тежка некроза.

- Поглъщането на сярна киселина в количество между 1 чаена лъжичка и половин унция от концентрирания химикал може да бъде фатално за възрастен. Дори няколко капки могат да бъдат фатални, ако киселината получи достъп до трахеята.

- Хроничната експозиция може да причини трахеобронхит, стоматит, конюнктивит и гастрит. Може да възникне стомашна перфорация и перитонит и може да бъде последвана от циркулационен колапс. Кръвоносният шок често е непосредствената причина за смъртта.

- Хората с хронични респираторни, стомашно-чревни или нервни заболявания и всяко заболяване на очите и кожата са изложени на по-голям риск.

приложения

- Сярната киселина е един от най-използваните индустриални химикали в света. Но повечето от нейните употреби могат да се разглеждат като косвени, участвайки като реагент, а не като съставка

- По-голямата част от сярната киселина завършва като киселината, прекарана в производството на други съединения, или като някакъв вид сулфатен остатък.

- Определен брой продукти съдържат сяра или сярна киселина, но почти всички от тях са специални продукти с малък обем.

- Около 19% от произведената през 2014 г. сярна киселина е консумирана в редица химически процеси, а останалата част е консумирана в голямо разнообразие от промишлени и технически приложения..

- Нарастването на търсенето на сярна киселина в световен мащаб се дължи, в низходящ ред, на производството на: фосфорна киселина, титанов диоксид, флуороводородна киселина, амониев сулфат и при преработката на уранови и металургични приложения..

непряк

- Най-големият консуматор на сярна киселина е досега промишлеността на торовете. Той представлява малко над 58% от общото световно потребление през 2014 г. Очаква се обаче този дял да спадне до приблизително 56% до 2019 г., главно в резултат на по-високия растеж на други химически и промишлени приложения..

- Производството на фосфатни торове, особено фосфорна киселина, е основният пазар за сярна киселина. Използва се също за производството на торови материали като тройни суперфосфати и моно- и диамониеви фосфати. Малки количества се използват за производството на суперфосфат и амониев сулфат.

- В други промишлени приложения, значителни количества сярна киселина се използват като реакционна среда за киселинна дехидратация, в органична химия и нефтохимични процеси, включващи реакции като нитриране, кондензация и дехидратация, както и в рафиниране на петрол. където се използва за рафиниране, алкилиране и пречистване на сурови дестилати.

- В неорганичната химическа промишленост неговата употреба е забележителна при производството на пигменти от TiO2, солна киселина и флуороводородна киселина..

- В металообработващата промишленост сярната киселина се използва за ецване на стомана, за извличане на минерали от мед, уран и ванадий в хидрометалургичната обработка на минерали, както и в подготовката на електролитни вани за пречистване и покриване на метали. цветен.

- Някои процеси в производството на дървесен пулп в хартиената промишленост, в производството на някои текстилни изделия, в производството на химически влакна и при дъбене на кожи, също изискват сярна киселина.

директен

- Вероятно най-голямата употреба на сярна киселина, в която сярата е включена в крайния продукт, е в процес на органично сулфониране, по-специално за производството на детергенти..

- Sulfonation също играе важна роля за получаване на други органични химикали и малки фармацевтични продукти.

- Оловно-киселинните батерии са едни от най-известните потребителски продукти, съдържащи сярна киселина, и представляват само малка част от общото потребление на сярна киселина..

- При определени условия сярната киселина се използва директно в селското стопанство, за рехабилитация на много алкални почви, като тези в пустинните райони на западните щати. Тази употреба обаче не е много важна по отношение на общия обем на използваната сярна киселина.

Развитието на производството на сярна киселина 

Vitriol процес

Най-старият метод за получаване на сярна киселина е т. Нар. "Процес на витриол", който се основава на термичното разлагане на витрили, които са сулфати от различен тип, с естествен произход..

Персийските алхимици, Jābir ibn Hayyān (известен също като Geber, 721 - 815 AD), Razi (865 - 925 AD) и Jamal Din al-Watwat (1318 AD), включиха купола в своите списъци за класификация на минералите..

Първото споменаване на "витриолния процес" се появява в писанията на Джабир ибн Хайян. След това алхимиците Св. Алберт Велики и Василий Валентин описаха процеса по-подробно. Като суровини бяха използвани алум и калкантит (синьо витриол).

В края на средните векове сярната киселина се получава в малки количества в стъклени съдове, в които сярата се изгаря със селитра в влажна среда.

Процесът на витриол се използва в индустриален мащаб от шестнадесети век поради по-голямото търсене на сярна киселина.

Vitriolo de Nordhausen

Фокусът на производството е съсредоточен в германския град Нордхаузен (за това, което започна да се нарича витриол като "витриол на Нордхаузен"), където се използва желязо (II) сулфат (зелен витрий, FeSO).4 - 7Н2О) като суровина, която се нагрява и полученият серен триоксид се смесва с вода, за да се получи сярна киселина (витриево масло).

Процесът е проведен в камбузи, някои от които са имали няколко нива, паралелно, за да се получат по-големи количества олио.

Водещи камери

През 18-ти век е разработен по-икономичен процес за производство на сярна киселина, известна като "водещ камерен процес".

Дотогава максималната концентрация на получената киселина е била 78%, докато при процеса "витриол" са получени концентрирана киселина и олеум, така че този метод продължава да се използва в някои сектори на индустрията до появата на "процеса на контакт "през ​​1870 г., с който концентрирана киселина може да се получи по-евтино.

Олеумът или димящата сярна киселина (CAS: 8014-95-7) е разтвор с мазна консистенция и тъмнокафяв цвят, с променлив състав на серен триоксид и сярна киселина, които могат да бъдат описани с формула Н2SW4.xso3 (където х представлява свободното моларно съдържание на серен оксид (VI)). Стойност за x от 1 дава емпиричната формула Н2S2О7, което съответства на дисулфатна киселина (или пиросерна киселина).

процес

Процесът на водещата камера беше промишления метод, използван за производството на сярна киселина в големи количества, преди да бъде заменен от "контактния процес".

През 1746 г. в Бирмингам, Англия, Джон Рубък започва да произвежда сярна киселина в оловни камери, които са по-силни и по-скъпи от стъклените контейнери, използвани преди това, и могат да бъдат направени много по-големи..

Серен диоксид (от изгарянето на елементарна сяра или метални минерали, съдържащи сяра, като пирит) се въвежда с пара и азотен оксид в големи камери, облицовани с оловни листове..

Серен диоксид и азотен диоксид се разтварят и за период от около 30 минути серен диоксид се окислява до сярна киселина..

Това позволи ефективно индустриализиране на производството на сярна киселина и с различни подобрения този процес остана стандартният метод на производство от почти два века..

През 1793 г. Clemente y Desormes постига по-добри резултати чрез въвеждане на допълнителен въздух в процеса на водещата камера.

През 1827 г. Gay-Lussac въвежда метод за абсорбиране на азотни оксиди от отработените газове от главната камера.

През 1859 г. Глоувър разработи метод за възстановяване на азотните оксиди от новообразуваната киселина, чрез увличане с горещи газове, което направи възможно непрекъснато катализиране на процеса с азотен оксид..

През 1923 г. Петерсен въвежда усъвършенстван процес на кули, който позволява конкурентоспособността му по отношение на процедурата за контакт до 1950-те години.

Камерният процес стана толкова здрав, че през 1946 г. той все още представляваше 25% от световното производство на сярна киселина.

Текущо производство: процес на контакт 

Контактният процес е настоящият метод за производство на сярна киселина във високи концентрации, необходим в съвременните промишлени процеси. Платината е била катализатор за тази реакция. Обаче, сега се предпочита ванадиевият пентоксид (V205).

През 1831 г. в Бристол, Англия, Перегрин Филипс патентова окисляването на серен диоксид до серен триоксид, използвайки платинен катализатор при повишени температури..

Приемането на неговото изобретение и интензивното развитие на контактния процес обаче започнаха едва след като търсенето на олеум за производство на бои се увеличи от около 1872 г. нататък..

След това се търсят по-добри твърди катализатори и се изследват химията и термодинамиката на равновесието на SO2 / SO3..

Процесът на контакт може да бъде разделен на пет етапа:

  1. Комбинация от сяра и диоксид (О2) за образуване на серен диоксид.
  2. Пречистване на серен диоксид в пречиствателна единица.
  3. Добавяне на излишък на кислород към серен диоксид в присъствието на катализатор на ванадиев пентоксид при температури от 450 ° С и налягане 1-2 атм..
  4. Образуваният серен триоксид се добавя към сярната киселина, която води до образуване на олеум (дисулфонова киселина).
  5. След това към водата се прибавя олеум, за да се образува сярна киселина, която е много концентрирана.

Основният недостатък на процесите на азотен оксид (по време на процеса на водещата камера) е, че концентрацията на получената сярна киселина е ограничена до максимум от 70 до 75%, докато контактният процес произвежда концентрирана киселина (98). %).

С развитието на сравнително евтини ванадиеви катализатори за контактния процес, заедно с нарастващото търсене на концентрирана сярна киселина, световното производство на сярна киселина в заводите за преработка на азотни оксиди намалява постоянно.

До 1980 г. в заводите за производство на азотен оксид в Западна Европа и Северна Америка практически не се произвежда киселина.

Процес на двоен контакт

Процесът на двойна абсорбция (DCDA или двойна абсорбция при двойни контакти) въведе подобрения в контактния процес за производство на сярна киселина.

През 1960 г. Bayer кандидатства за патент за т.нар. Процес на двойна катализа. Първият завод, използвал този процес, стартира през 1964 година.

Чрез включване на етап на абсорбиране на SO3 Предварително преди крайните каталитични етапи, подобреният контактен процес позволява значително увеличаване на конверсията на SO2 , значително намаляване на емисиите в атмосферата.

Газовете се прекарват обратно през крайната абсорбционна колона, получавайки не само висока ефективност на конверсията на SO2 до SO3 (от около 99.8%), но също така позволява производството на по-висока концентрация на сярна киселина.

Съществената разлика между този процес и обикновения процес на контакт е в броя на етапите на абсорбция.

От 70-те години на миналия век основните индустриални страни въведоха по-строги разпоредби за опазване на околната среда, а процесът на двойна абсорбция беше обобщен в новите инсталации. Въпреки това, конвенционалният процес на контакт продължава да се използва в много развиващи се страни с по-малко взискателни екологични стандарти.

Най-големият тласък за настоящото развитие на контактния процес е насочен към увеличаване на оползотворяването и оползотворяването на голямото количество енергия, произведена в процеса.

Всъщност една голяма, модерна инсталация за сярна киселина може да се разглежда не само като химически завод, но и като термична електроцентрала.

Суровини, използвани в производството на сярна киселина

пирит

Пиритът е доминираща суровина в производството на сярна киселина до средата на 20-ти век, когато големи количества елементарна сяра започват да се извличат от процеса на пречистване на нефт и пречистването на природен газ, като се превръща в основен материал премия за промишлеността.

Серен диоксид

В момента серен диоксид се получава по различни методи, от няколко суровини.

В Съединените щати индустрията се основава от началото на ХХ век за получаване на елементарна сяра от подземни находища чрез процеса „Frasch“..

Умерено концентрирана сярна киселина се получава също и чрез повторно концентриране и пречистване на големи количества сярна киселина, получена като страничен продукт от други промишлени процеси..

рециклирани

Рециклирането на тази киселина става все по-важно от гледна точка на околната среда, особено в основните развити страни.

Производството на сярна киселина на основата на елементарна сяра и пирит, разбира се, е относително чувствително към пазарните условия, тъй като киселината, получена от тези материали, представлява първичен продукт.

От друга страна, когато сярната киселина е страничен продукт, произведен като средство за премахване на отпадъците от друг процес, нивото на неговото производство не се диктува от условията на пазара на сярна киселина, а от пазарните условия за първичен продукт.

Клинични ефекти

-Сярната киселина се използва в промишлеността и в някои домакински почистващи препарати, като почистващи препарати за баня. Използва се и за батерии.

-Преднамереното поглъщане, особено на продукти с висока концентрация, може да причини сериозни наранявания и смърт. Тези експозиции са рядкост в Съединените щати, но са често срещани в други части на света.

-Това е силна киселина, която причинява увреждане на тъканите и протеинова коагулация. Той е корозивен за кожата, очите, носа, лигавиците, дихателните пътища и стомашно-чревния тракт, или всяка тъкан, с която е в контакт.

-Тежестта на увреждането се определя от концентрацията и продължителността на контакта.

-Леките експозиции (концентрации под 10%) причиняват само дразнене на кожата, горните дихателни пътища и стомашно-чревната лигавица..

-Дихателните ефекти при остра инхалационна експозиция включват: дразнене на носа и гърлото, кашлица, кихане, рефлексен бронхоспазъм, диспнея и белодробен оток. Смъртта може да настъпи поради внезапен кръвоносен колапс, оток на глотиса и компрометирани дихателни пътища или остра белодробна травма.

-Поглъщането на сярна киселина може да предизвика незабавно болка в епигастриума, гадене, саливация и повръщане, слуз или хеморагичен материал аспект на "смляно кафе". Повръщане от време на време се вижда свежа кръв.

-Поглъщането на концентрирана сярна киселина може да причини корозия на хранопровода, некроза и перфорация на хранопровода или стомаха, особено в пилора. Понякога се наблюдава увреждане на тънките черва. По-късните усложнения могат да включват стеноза и образуване на фистула. След поглъщане може да се развие метаболитна ацидоза.

-Тежки кожни изгаряния могат да възникнат при некроза и белези. Те могат да бъдат фатални, ако бъде засегната достатъчно голяма площ на повърхността на тялото.

-Окото е особено чувствително към корозия. Раздразнение, разкъсване и конюнктивит могат да се развият дори при ниски концентрации на сярна киселина. Бръчици със сярна киселина във високи концентрации причиняват: изгаряния на роговицата, загуба на зрение и понякога балонна перфорация.

-Хроничното излагане може да бъде свързано с промени в белодробната функция, хроничен бронхит, конюнктивит, емфизем, чести инфекции на дихателните пътища, гастрит, ерозия на зъбния емайл, както и рак на дихателните пътища е възможно.

Сигурност и рискове

Декларации за опасност на Глобалната хармонизирана система за класификация и етикетиране на химикали (РГО)

Глобалната хармонизирана система за класифициране и етикетиране на химикали (СГО) е международно съгласувана система, създадена от Организацията на обединените нации, предназначена да замени различните стандарти за класификация и етикетиране, използвани в различни страни чрез използването на последователни глобални критерии (Организация на обединените нации United, 2015).

Класовете на опасност (и неговата съответна глава от GHS) стандарти класифицирането и етикетирането, както и препоръки за сярна киселина, са както следва (Европейска агенция по химикали, 2017; ООН, 2015; PubChem, 2017 г.): 

Класове на опасност от GHS

H303: Може да бъде вреден при поглъщане [Предупреждение Остра, орална токсичност - Категория 5] (PubChem, 2017).

H314: Причинява тежки изгаряния на кожата и наранявания на очите [Опасност Корозия / дразнене на кожата - Категория 1A, B, C] (PubChem, 2017).

H318: Предизвиква сериозно увреждане на очите [Опасност Сериозно увреждане на очите / дразнене на очите - Категория 1] (PubChem, 2017).

H330: Смъртоносен при вдишване [Опасност Остра токсичност, вдишване - Категория 1, 2] (PubChem, 2017).

H370: Причинява увреждане на органите [Опасност Специфична токсичност за определени органи, еднократна експозиция - Категория 1] (PubChem, 2017).

H372: Причинява увреждане на органи след продължителна или повтаряща се експозиция [опасност токсичност специфичен за определени органи, повтаряща се експозиция - Категория 1] (PubChem, 2017 г.).

H402: Вреден за водните организми [Опасен за водната среда, остра опасност - Категория 3] (PubChem, 2017).

Кодекси на пруденциалните съвети

P260, P264, P270, P271, P273, P280, P284, P301 + P330 + P331, P303 + P361 + P353, P304 + P340, P305 + P351 + P338, P307 + P311, P310, P312, P314, P320, P321, P363, P403 + P233, P405, P501 и (PubChem, 2017 г.).

препратки

  1. Arribas, H. (2012) Схема на производството на сярна киселина чрез контактния метод с използване на пирит като суровина [image] Изтеглено от wikipedia.org.
  2. Наръчник за химическата икономика (2017). Сярна киселина. Възстановен от ihs.com.
  3. Наръчник за химическата икономика (2017). Свят на сярна киселина - 2013 г. [image]. Възстановен от ihs.com.
  4. ChemIDplus, (2017). 3D структура на 7664-93-9 - сярна киселина [image] Достъпна: chem.nlm.nih.gov.
  5. Codici Ashburnhamiani (1166). Портрет на "Гебер" от петнадесети век. Библиотека [Medicea Laurenziana] [image]. Изтеглено от wikipedia.org.
  6. Европейска агенция по химикали (ECHA), (2017). Обобщение на класификацията и етикетирането. Хармонизирано класифициране - приложение VI към Регламент (ЕО) № 1272/2008 (Регламент CLP). 
  7. Банка с данни за опасни вещества (HSDB). TOXNET. (2017). Сярна киселина. Bethesda, MD, ЕС: Национална библиотека по медицина. Извлечено от: toxnet.nlm.nih.gov.
  8. Leyo (2007) Скелетна формула на сярна киселина [изображение]. Изтеглено от: commons.wikimedia.org.
  9. Екстракт от месопреработвателно предприятие на Либих (1929) Албертус Магнус, Химистес Челебрес. Изтеглено от: wikipedia.org.
  10. Müller, H. (2000). Сярна киселина и серен триоксид. В енциклопедията на промишлената химия на Улман. KGaA, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. Достъпни на: doi.org.
  11. Организация на обединените нации (2015). Глобална хармонизирана система за класификация и етикетиране на химически продукти (SGA) Шесто преработено издание. Ню Йорк, САЩ: Издание на ООН. Изтеглено от: unece.org.
  12. Национален център за биотехнологична информация. PubChem Compound Database (2017). Сярна киселина - PubChem Структура. [image] Bethesda, MD, ЕС: Национална библиотека по медицина. Възстановен от: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
  13. Национален център за биотехнологична информация. PubChem Compound Database (2017). Сярна киселина. Bethesda, MD, ЕС: Национална библиотека по медицина. Възстановен от: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
  14. Национална администрация за океаните и атмосферата (NOAA). CAMEO химикали. (2017). Химически данни. Сярна киселина, изразходвана. Silver Spring, MD. ЕС; Взето от: cameochemicals.noaa.gov.
  15. Национална администрация за океаните и атмосферата (NOAA). CAMEO химикали. (2017). Химически данни. Сярна киселина. Silver Spring, MD. ЕС; Взето от: cameochemicals.noaa.gov.
  16. Национална администрация за океаните и атмосферата (NOAA). CAMEO химикали. (2017). Реактивен информационен лист за групата. Киселини, силно окисляващо. Silver Spring, MD. ЕС; Взето от: cameochemicals.noaa.gov.
  17. Oelen, W. (2011) Сярна киселина 96% чист [образ]. Изтеглено от: wikipedia.org.
  18. Oppenheim, R. (1890). [Още]. \ T [Източник]. \ T Изтеглено от: wikipedia.org.
  19. Priesner, C. (1982) Йохан Кристиан Бернхард и die Vitriolsäure, в: Chemie in unserer Zeit. [Снимка]. Изтеглено от: wikipedia.org.
  20. Stephanb (2006) Меден сулфат [изображение]. Изтеглено от: wikipedia.org.
  21. Stolz, D. (1614) Алхимична диаграма. Theatrum Chymicum [image] Изтеглено от: wikipedia.org.
  22. Уикипедия (2017). Киселина сярна киселина. Изтеглено от: wikipedia.org.
  23. Уикипедия (2017). Сярна киселина. Изтеглено от: wikipedia.org.
  24. Уикипедия (2017). Bleikammerverfahren. Изтеглено от: wikipedia.org.
  25. Уикипедия (2017). Процес на контакт. Изтеглено от: wikipedia.org.
  26. Уикипедия (2017). Процес на водеща камера. Изтеглено от: wikipedia.org.
  27. Уикипедия (2017). Oleum. Изтеглено от: https://en.wikipedia.org/wiki/Oleum
  28. Уикипедия (2017). Oleum. Получено от: https://en.wikipedia.org/wiki/%C3%93leum
  29. Уикипедия (2017). Сярен оксид. Изтеглено от: wikipedia.org.
  30. Уикипедия (2017). Vitriol процес. Изтеглено от: wikipedia.org.
  31. Уикипедия (2017). Серен диоксид. Изтеглено от: wikipedia.org.
  32. Уикипедия (2017). Серен триоксид. Изтеглено от: wikipedia.org.
  33. Уикипедия (2017). Сярна киселина. Изтеглено от: wikipedia.org.
  34. Уикипедия (2017). Vitriolverfahren. Изтеглено от: wikipedia.org.
  35. Райт, J. (1770) The Alchymist, В търсене на философския камък, открива, фосфор, и се моли за сключване на Успешната му работа, както е обичаят на древните Chymical астролози. [Снимка] Регенериран: wikipedia.org.